【摘要】  　　目的 測定海南產(chǎn)中藥材中重金屬汞的含量水平并對其潛在健康風險進行分析。方法采用高壓密封消解-冷原子熒光光譜法，對海南產(chǎn)10種中藥材巴戟天、胡椒根、靈芝、砂仁、益智、檳榔、廣藿香、珍珠、海藻、海馬中汞含量進行了測定。結(jié)果海南產(chǎn)10種中藥材樣品中汞含量處于0.006 1～0.066 μg·g-1之間，且都小于0.20 μg·g-1。結(jié)論所有受檢樣品汞含量指標均符合中國商務(wù)部《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》（WM/T2-2004）要求，海南產(chǎn)中藥材汞的健康風險性低

【關(guān)鍵詞】  汞； 智能型冷原子熒光測汞儀； 中藥材

　　Abstract:ObjectiveTo estimate the potential healthy risk of mercury from ten kinds of traditional Chinese medicinal materias produced in Hainan Island of China, including Morinba officinalis How, Piper nigrum L., Genoderma lucidum Karst, Amomum villosum Lour., Alpinia oxyphylla Miq., Areca catechu L., Pogostemon cablin Benth, Pteria martensii Dunker, Sargassum pallidum C.Ag. ａnd Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder. MethodsCold vapor atomic fluorescence spectrometry combined with pressurized sample digestion was used to determine the contents. ResultsThe determination results（n=8）of mercury for 10 kinds of TCMs were Morinba officinalis How, 0.021 μg·g-1; Piper nigrum L., 0.066 μg·g-1; Genoderma lucidum Karst, 0.027 μg·g-1; Amomum villosum Lour., 0.023 μg·g-1; Alpinia oxyphylla Miq., 0.017 μg·g-1; Areca catechu L., 0.034 μg·g-1; Pogostemon cablin Benth., 0.006 1 μg·g-1; Pteria martensii Dunker, 0.017 μg·g-1; Sargassum pallidum C.Ag., 0.014 μg·g-1; Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder, 0.028 μg·g-1,and all data were lower than 0.20 μg·g-1. ConclusionThe data revealed that mercury contents for all the test samples of the above-mentioned 10 medicinal materias meet the requirement listed in Green Trade Standards of Importing & Exporting Medicinal plants & Preparations （WM/T2-2004, China） , ａnd the healthy risk of mercury for 10 kinds of TCMs is low.

　　Key words:Mercury;  Intellectualized cold vapor atomic fluorescence mercury analyser;  Traditional Chinese medicines
   
　　中藥中重金屬成分直接影響其使用安全性，在保障中藥有效成分的同時，嚴格控制其重金屬含量非常bi要［1,2］。重金屬Hg在人體內(nèi)具有相當高的蓄積毒性，主要表現(xiàn)在對神經(jīng)系統(tǒng)和腎臟產(chǎn)生不可逆的損害［3］，因此Hg是中藥質(zhì)量檢驗的bi測項目。海南省生態(tài)環(huán)境優(yōu)良，非常適合中藥材規(guī)?；N植［4］。目前，關(guān)于海南產(chǎn)中藥材中重金屬Pb、As等方面的研究已有報道，但海南產(chǎn)中藥材中Hg含量的測定報道還較少［5］。為了解海南中藥材中重金屬Hg的含量水平以及其潛在的健康風險，本文采用高壓密封消解-冷原子熒光光譜法［6］對海南產(chǎn)巴戟天、胡椒根、靈芝、砂仁、益智、檳榔、廣藿香、珍珠、海藻、海馬10種中藥材進行了重金屬Hg的含量測定。

　　1  儀器與試藥

　　1.1  儀器

　　ZYG-II型智能冷原子熒光測汞儀（杭州大吉光電儀器有限公司），用氬氣（99.99％）做載氣和屏蔽氣；MRG-70分裝式高壓密封消化罐（沈陽森華理化儀器研究所）。

　　1.2 試藥
　　
　　汞標準貯備液：100 μg·ml-1（國家環(huán)保總局標準樣品研究所），用5%（V/V） HNO3稀釋到50 ng·ml-1；楊樹葉標準物質(zhì)（GBW 07604）由地礦部物化探研究所提供；100 g·L-1SnCl2溶液：稱取10 g SnCl2，溶于10 ml HCl中，微熱至SnCl2 溶解后定容至100 ml，現(xiàn)用現(xiàn)配；HNO3、HF、HCl、H2O2為GRji試劑，H3BO3為基準試劑，KBH4、KOH、SnCl2為ARji試劑，實驗用水為亞沸蒸餾水。
   
　　海南產(chǎn)中藥材巴戟天Morinba officinalis How，胡椒根Piper nigrum L.，靈芝Genoderma lucidum Karst，砂仁Amomum villosum Lour.，益智Alpinia oxyphylla Miq.，檳榔（Areca catechu L.，廣藿香Pogostemon cablin Benth.，珍珠Pteria martensii Dunker，海藻Sargassum pallidum C.Ag.，海馬Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder均由海南省復康大藥房提供。

　　1.3  樣品制備

　　稱取0.5 g中藥材粉末（40 目，=0.45 mm）于消化罐PTFE內(nèi)杯中，依次加入4 ml HNO3、1.5 ml HF預消化過夜。次日向PTFE內(nèi)杯中加入1 ml H2O2，組裝好消化罐于150 ℃消化4 h，自然冷卻后加入0.75 g H3BO3，用5%（V/V）HNO3定容到50 ml得供試液，以同樣步驟制備楊樹葉標準樣品消化液及試劑空白液。

　　2  方法與結(jié)果

　　2.1  儀器

　　工作條件樣品消化后，采用國產(chǎn)ZYG-II智能型冷原子熒光測汞儀（杭州大吉光電儀器有限公司）測定試液中Hg的含量，儀器工作參數(shù)見表1。表1  儀器工作參數(shù)（略）

　　2.2  冷原子熒光光譜法方法考察

　　2.2.1  標準曲線的制作參照表1選定儀器工作參數(shù)，制作標準工作曲線，線性回歸方程為Y=718.2X+41.2，r=0.999 9（Y：熒光強度；X：Hg的質(zhì)量，ng·ml-1；r：線性相關(guān)系數(shù)），線性范圍：0～2 ng，Hg濃度在0～2 ng·ml-1線性關(guān)系良好。

　　2.2.2  檢出限繪制標準工作曲線后連續(xù)11次測定空白溶液，以空白溶液的3 S除以標準曲線的斜率，計算檢出限：DLs=2.2×10-11 g·ml-1，表明該方法具有低的檢出限，這對痕量Hg的檢測非常重要。

2.2.3  準確度、精密度實驗按樣品處理及分析步驟測定楊樹葉標準樣品（GBW 07604）（n=8）， =24.96 ng·g-1，推薦值為（26±3）ng·g-1，實驗回收率為96.0%，RSD=2.1%，樣品的加標回收率（見表2）在72.8%～101.2%；選擇50 ng·ml-1 Hg標準溶液為考察對象，重復測定8次進行精密度實驗，RSD=1.3%。本實驗分析檢測方法準確度和精密度良好。

　　2.2.4  干擾實驗考察了不同濃度干擾離子對50 ng·ml-1 Hg的干擾情況。分別加入1 000 μg·ml-1的Mn，Cu，Zn，F(xiàn)e，10 μg·ml-1 As，Cd，Cr，Sn，Se和100 μg·ml-1 Pb，在5%的誤差范圍內(nèi)不影響測定。

　　2.3  測定結(jié)果采用高壓密封消解-冷原子熒光光譜法，對海南產(chǎn)10種中藥材中重金屬Hg進行了測定。結(jié)果見表2。表2  10種中藥材汞的測定結(jié)果（略）

　　3  討論

    本實驗中藥材珍珠中Hg的含量測定尚未見報道，海南產(chǎn)海馬、海藻中Hg元素的測定也未見報道，其他產(chǎn)地的已有相關(guān)報道［7,8］。通過對海南產(chǎn)海藻、海馬、巴戟天、靈芝中Hg的測定值與文獻報道的其他產(chǎn)地上述4種中藥材中Hg測定結(jié)果的比較（表3），得知：海南產(chǎn)靈芝中Hg的測定值為0.027 μg·g-1，僅是江西、山東、福建、浙江等產(chǎn)地［9,10］的13.5%～84.4%；海馬的Hg測定值僅為進口海馬［7］的20.0～28.0%；海藻中Hg的含量與山東產(chǎn)地的海藻［8］接近；巴戟天的Hg測定值僅為河南市售巴戟天［11］的3.4%。上述4種海南產(chǎn)中藥材較其他產(chǎn)地同種藥材Hg的積累程度低，健康風險性小。表3  不同產(chǎn)地中藥材中Hg含量的比較（略）
   
　　巴戟天、砂仁、益智、檳榔是海南盛產(chǎn)的我國四大南藥，本工作中這四種中藥材Hg的測定值與賴勇偉等［12］報道的結(jié)果基本一致，廣藿香、胡椒根Hg測定值與文獻報道［12］差異較大（見表4）。文獻［12］采用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法（HG-AFS）測定上述6種海南產(chǎn)中藥材中Hg的含量，而本文采用價格低廉、操作簡便的SYG-Ⅱ型國產(chǎn)智能冷原子熒光測汞儀，其低的檢出限滿足中藥材中痕量Hg的測定要求。表 4  6種海南產(chǎn)中藥材Hg含量測定值與文獻報道值比較（略）

    本次實驗10種海南產(chǎn)中藥材Hg的測定值在0.006 1 ～0.066 μg·g-1之間，其中廣藿香中Hg含量低（0.006 1 μg·g-1），胡椒根中Hg含量高（0.066 μg·g-1）。中國《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》（WM/T2-2004）中規(guī)定Hg的限量指標：Hg≤0.20 μg·g-1，對照指標可以看出，所有受檢樣品汞含量均達到限量指標要求，并且低于其他產(chǎn)地同種藥材，這也反映出海南生態(tài)環(huán)境優(yōu)良，適合中藥材GAP規(guī)范和規(guī)?；N植。

【參考文獻】
  　?。?］饒君鳳. 淺談道地藥材主要有毒殘留物的測控［J］.時珍國醫(yī)國藥. 2006，17（8）：1599.

　?。?］王遠征，朱官，黃益宗. 靈芝中重金屬的檢測及其健康風險初步評價［J］.生態(tài)毒理學報，2006，1（4）：317.

　?。?］Viorica Alexiu, Elena Chirtop, Luminita Vladescu. Determination of mercury in pharmaceuticals by graphite furnace atomic absorption spectrometry with chemical modifier［J］. Acta Chim. Slov，2004，51：361.

　?。?］曾渝，劉明生. 海南發(fā)展中藥產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)狀和未來［J］.中國現(xiàn)代中藥，2007，9（2）：4.

　　［5］張俊清，符乃光，賴偉勇，等. 海南肉豆蔻等4種南藥重金屬含量研究［J］.時珍國醫(yī)國藥，2005，16（7）：591.

　　［6］胡廣林，李平.高壓密封消解-冷原子熒光光譜法測定中藥材中痕量汞［J］.微量元素與健康研究，2007，24（1）：40.

　?。?］宿潔，吳愛英，楊曉云，等. 進口海馬的質(zhì)量標準研究［J］.中國海洋藥物雜志，2002，5：54.

　?。?］楊釗，張春輝，范瑩. 微波消解－原子熒光光譜法測定7種藻類植物種的汞含量［J］.中國海洋藥物，2006，25（2）：55.

　　［9］王柯，王欣美，季申. ICP-MS法測定中藥材中13種元素［J］.中國藥學雜志， 2005，40（5）：1184.

　　［10］唐波，劉秀琴. ICP-OES測定不同產(chǎn)地靈芝中重金屬和有害元素的含量［J］.中國現(xiàn)代中藥，2006，8（1）：19.

　?。?1］石杰，朱琴，龔雪云. 冷原子熒光法測定中藥中的痕量汞［J］.光譜實驗室，2003，20（2）：244.

　?。?2］賴勇偉，張俊清，符乃光，等. 海南產(chǎn)與市售六種中藥材中重金屬含量的比較研究［J］.廣東微量元素科學，2004，11（10）：34.